Koy, Thomas: Hochstereoselektive Aldolreaktionen mit Metallbis- und Metallpolyenolaten zur Darstellung von Tetrahydropyran-2,4-diolen. 2002
Inhalt
- Zusammenfassung
- Abstract
- Einleitung
- Kenntnisstand
- Zielsetzung
- Syntheseteil
- Darstellung der Edukte
- Darstellung von 2-Benzyloxy-1-phenylethanon
- Synthese von 2,2',4,4'-Tetrahydroxy-5,5'-dimethylbiphenyl
- Darstellung von Bis-(2,3-hydroxyphenyl)-ethan
- Synthese von 5-(4-Dimethylaminophenyl)-3,5-dihydroxy-2,4-dimethyl-1,3-diphenylpentan-1-on
- Methyl-substituierte Tetrahydropyrandiole
- Dominoaldolreaktion mit Propiophenon, Benzaldehyd und AlCl3
- Untersuchung der Temperatur- und Metallabhängigkeit der Dominoaldolreaktion
- Untersuchung der Zeitabhängigkeit der Dominoaldolreaktion
- Equillibrierungsversuche zur Dominoaldolreaktion
- Mit verschiedenen Äquivalenten Aldehyd
- Mit verschiedenen Äquivalenten an Enolat
- Mit verschiedenen Äquivalenten an Metallhalogenid
- Untersuchung der Reaktivität verschiedener Enolate in der Dominoaldolreaktion
- Untersuchung der Edukttoleranz der Dominoaldolreaktion
- Doppelte Dominoaldolreaktion mit Dialdehyden
- Strukturen der Methyl-substituierten Dominoaldol Produkte
- Ethyl-substituierte Tetrahydropyrandiole
- Dominoaldolreaktion mit Butyrophenon, Benzaldehyd und InCl3
- Dominoaldolreaktion mit Butyrophenon und verschiedenen Aldehyden
- Strukturen der Ethyl-substituierten Dominoaldol Produkte
- Methoxy-substituierte Tetrahydropyrandiole
- Dominoaldolreaktion mit 2-Methoxy-1-phenylethan-1-on und Benzaldehyd
- Untersuchung der Temperatur- und Metallabhängigkeit der Dominoaldolreaktion
- Dominoaldolreaktion mit 2-Methoxy-1-phenylethan-1-on und verschiedenen Aldehyden
- Strukturen der Methoxy-substituierten Dominoaldol Produkte
- Benzyloxy-substituierte Tetrahydropyrandiole
- Dominoaldolreaktion mit 2-Benzyloxy-1-phenylethan-1-on und verschiedenen Aldehyden
- Strukturen der Benzyloxy-substituierten Dominoaldol Produkte
- Versuch der Dominoaldolreaktion über zwei verschiedene Metallzentren
- Versuch der mehrfachen Dominoaldolreaktion mit 2,2'-Dihydroxy˜benzophenon als Ligand
- Orientierende Vorversuche mit Brenzcatechin
- Versuch der mehrfachen Dominoaldolreaktion mit 2,2',4,4'-Tetrahydroxy-5,5'-dimethylbiphenyl als Ligand
- Versuch der mehrfachen Dominoaldolreaktion mit Bis-(2,3-hydroxyphenyl)-ethan
- Diskussion
- Dominoaldolreaktion
- Unterschiedliche Reaktivität der Metallenolate der Gruppe 13
- Stereochemie der Dominoaldolreaktion
- Variation der eingesetzten Substrate
- Mehrfache Dominoaldolreaktion
- Zusammenfassung
- Ausblick
- Experimenteller Teil
- Hinweise zum Experimentalteil
- Synthese der Grundchemikalien
- Synthese von Benzyloxyacetonitril65
- Synthese von 2-Benzyloxy-1-phenyl-ethanone66
- Synthese von 3,3‘-Dimethoxy-5,5‘-dimethyl-biphenyl-2,2‘-diol79
- Synthese von 5,5'-Dimethyl-biphenyl-2,3,2',3'-Tetraol81
- Synthese von 2,3-dimethoxybenzylbromid68
- Synthese von Bis-(2,3-dimethoxyphenyl)-ethan82
- Synthese von Bis-(2,3-dihydroxyphenyl)-ethan82
- Methyl-substituierte Tetrahydropyrandiole
- Darstellung der Metallenolat-Lösung (AAV1)
- Synthese von 3,5-Dimethyl-2,4,6-triphenyltetrahydropyran-2,4-diol (DA1)
- Equilibrierungsversuche zur Dominoaldolreaktion
- Mit verschiedenen Äquivalenten an Aldehyd
- Mit verschiedenen Äquivalenten an Enolat
- Mit verschiedenen Äquivalenten an Metallhalogenid
- Mit einem Gemisch von verschiedenen Enolaten.
- Darstellung von 6-(4-dimethylamino-phenyl)-3,5-dimethyl-2,4-diphenyltetrahydropyran-2,4-diol (DA2)
- Synthese von 6-(4-Fluor-phenyl)-3,5-dimethyl-2,4-diphenyltetra-hydropyran-2,4-diol (DA3)
- Synthese von 6-(9'-anthracenyl)-3,5-dimethyl-2,4-diphenyltetra-hydropyran-2,4-diol (DA4)
- Synthese von 6-(2'-Furanyl)-3,5-dimethyl-2,4-diphenyltetrahydro-pyran-2,4-diol (DA5)
- Synthese von 3,5-Dimethyl-2,4-diphenyl-6-styryltetrahydropyran-2,4-diol (DA6)
- Synthese von 6-(4-Methoxy-phenyl)-3,5-dimethyl-2,4-diphenyl-tetrahydropyran-2,4-diol (DA7)
- Synthese von 6-Isopropyl-3,5-dimethyl-2,4-diphenyltetrahydro-pyran-2,4-diol (DA8)
- Synthese von 6-n-Propyl-3,5-dimethyl-2,4-diphenyltetrahydro-pyran-2,4-diol (DA9)
- Synthese von 3,5-dimethyl-2,4-diphenyl-6-(1-phenyl-ethyl)-tetrahydropyran-2,4-diol (DA10)
- Dominoaldolreaktion mit verschiedenen Dialdehyden
- Synthese von 3,5-dimethyl-2,4-diphenyl-6-(2,6-Dimethyl)-tetrahydropyran-2,4-diol (DA12)
- Ethyl-substituierte Tetrahydropyrandiole
- Synthese von 3,5-diethyl-2,4,6-triphenyltetrahydropyran-2,4-diol (DA13)
- Synthese von 3,5-diethyl-2,4,-diphenyl-6-(4-flour-phenyl)-tetrahydropyran-2,4-diol (DA14)
- Synthese von 3,5-diethyl-2,4,-diphenyl-6-(4-methoxy-phenyl)-tetrahydropyran-2,4-diol (DA15)
- Synthese von 3,5-diethyl-2,4,-diphenyl-6-(4-Dimethylamino-phenyl)-tetrahydropyran-2,4-diol (DA16)
- Synthese von 3,5-diethyl-2,4,-diphenyl-6-(9-anthranyl)-tetrahydropyran-2,4-diol (DA17)
- Methoxy-substituierte Tetrahydropyrandiole
- Synthese von 3,5-dimethoxy-2,4,6-triphenyltetrahydropyran-2,4-diol (DA18)
- Synthese von 3,5-dimethoxy-2,4,-Diphenyl-6-(4-flourphenyl)-tetrahydropyran-2,4-diol (DA19)
- Synthese von 3,5-dimethoxy-2,4,-Diphenyl-6-(4-methoxy-phenyl)-tetrahydropyran-2,4-diol (DA20)
- Synthese von 3,5-dimethoxy-2,4,-Diphenyl-6-(9-anthranyl)-tetrahydropyran-2,4-diol (DA21)
- Benzyloxy-substituierte Tetrahydropyrandiole
- Synthese von 3,5-Bis-benzyloxy-2,4,6-Triphenyltetrahydropyran-2,4-diol (DA22)
- Synthese von 3,5-Bis-benzyloxy-2,4,-Diphenyl-6-(4-Fluoro-phenyl)-tetrahydropyran-2,4-diol (DA23)
- Versuche zur Mehrfache Dominoaldolreaktion
- Versuch der mehrfachen Dominoaldolreaktion mit 2,2'-Dihydroxy˜benzophenon als Ligand
- Orientierende Vorversuche für die mehrfache Dominoaldolreaktion mit 1,2-Dihydroxybenzol als Ligand
- Mehrfache Dominoaldolreaktion mit 5,5'-Dimethyl-biphenyl-2,3,2',3'-Tetraol als Ligand und Propiophenon als Enolat
- Mehrfache Dominoaldolreaktion mit 5,5'-Dimethyl-biphenyl-2,3,2',3'-Tetraol als Ligand
- Mehrfache Dominoaldolreaktion mit Bis-(2,3-Hydroxyphenyl)-ethan und DO1
- Anhang
- Literaturverzeichnis