Schimanski, Holger; Schimanski, Holger Jürgen: Transannulare 0-Heterocyclisierungen zwölfgliedriger 1,5-Diene als Basis für Synthesen von Acetogeninen aus Annonaceae. 2001
Inhalt
- Inhaltsverzeichnis
- 1 Einleitung
- 1.1 Strukturmerkmale und Biosynthese der Acetogenine aus Annonaceae
- 1.2 Isolierung und Charakterisierung
- 1.3 Biologische Aktivität der Acetogenine
- 1.4 Synthesewege zu Acetogeninen aus Annonaceae
- 2 Aufgabenstellung
- 3 Allgemeiner Teil
- 3.1 Syntheseplanung
- 3.1.1 Retrosynthese
- 3.1.2 Syntheseplan zu 16,19-cis-Murisolin und weiteren cis- oder trans- konfigurierten Monotetrah...
- 3.1.3 Syntheseplan zu Rolliniastatin-1 als Beispiel für Synthesen zu Bis(tetrahydrofuranyl)-Aceto...
- 3.1.4 Syntheseplan zum (5S,2’S)-3-(2’,3’-Epoxypropyl)-5-methyl-5H-furan-2-on
- 3.2 Synthese der Tetrahydrofuranyl-Bausteine durch transannulare O-Heterocyclisierungen
- 3.2.1 Transannulare Reaktionen
- 3.2.2 Transannulare O-Heterocyclisierungen von Cyclododeca-(1E,5E,9Z)-trien und Derivaten
- 3.2.2.1 Darstellung von rel(1R,2S,9R,10S)-2,9-Dibrom- und rel(1R,2S,9R,10S)-2,9- Diiod-13-oxabi...
- 3.2.2.2 Darstellung von rel-(1R,2S,9R,10S)-9-Brom- und rel-(1R,2S,9R,10S)-9-Iod-13-oxabicyclo[8.2...
- 3.2.2.3 Versuche zur Darstellung von rel(1R,2R,9R,10S)-9-Iod-13-oxabicyclo[8.2.1]tridec-(5Z)-en...
- 3.2.2.4 Darstellung von rel-(1R,2S,9R,10S)-2,9-Dihydroxy-13-oxabicyclo[8.2.1]- tridec-(5Z)-en
- 3.2.3 Transannulare O-Heterocyclisierungen von Derivaten des Cyclododeca-(1E,5E,9E)-triens
- 3.2.3.1 Versuche zur Synthese von rel-(1R,2S,9S,10R)-2,9-Diiod-13-oxa- bicyclo[8.2.1]tridec-(5E)-en
- 3.2.3.2 Versuche zur Synthese von rel-(1R,2S,9S,10R)-2-Hydroxy-9-iod-13-oxabicyclo[8.2.1]tridec-(...
- 3.2.3.3 Darstellung von rel-(1S,4R,5S,12S)-13-Oxabicyclo[10.1.0]tridec- (8E)-en-4,5-diol
- 3.2.4 Oxidative Olefinspaltungen der 13-Oxabicyclo[8.2.1]tridec-5-ene
- 3.2.4.1 Ozonolyse der Dibrom-, Bromhydroxy- und Dihydroxysubstituierten 13-Oxabicyclo[8.2.1]tride...
- 3.2.4.2 Bishydroxylierung der Diiod- und Iodhydroxysubstituierten 13-Oxabicyclo[8.2.1]tridecene
- 3.2.5 Halogensubstitution an den 13-Oxabicyclo[8.2.1]tridec-(5Z)-enen und deren Folgeprodukten
- 3.3 Versuche zur Synthese von (5S,2’S)-3-(2’,3’-Epoxypropyl)-5-methyl-5H-furan-2-on
- 4 Zusammenfassung und Ausblick
- 5 Experimenteller Teil
- 5.1 Allgemeine Hinweise
- 5.2 Transannulare O-Heterocyclisierungen zu 2,9-disubstituierten 13-Oxabicyclo[8.2.1]tridecenen
- 5.2.1 Synthese der 2,9-Dihalogen-13-oxabicyclo[8.2.1]tridecene
- 5.2.1.1 rel-(1R,2S,9R,10S)-2,9-Dibrom-13-oxabicyclo[8.2.1]tridec-(5Z)-en45
- 5.2.1.2 rel-(1R,2S,9R,10S)-2,9-Diiod-13-oxabicyclo[8.2.1]tridec-(5Z)-en und rel-(1R,2S,9S,10R)-2,...
- 5.2.2 Synthese der 2-Halogen-9-hydroxy-13-oxabicyclo[8.2.1]tridecene
- 5.2.2.1 rel-(1R,2R)-Cyclododeca-(5Z,9E)-dien-1,2-diol63
- 5.2.2.2 rel-(1R,2S)-Cyclododeca-(5Z,9E)-dien-1,2-diol69
- 5.2.2.3 rel-(1R,2S,9R,10S)-9-Brom-13-oxabicyclo[8.2.1]tridec-(5Z)-en-2-ol
- 5.2.2.4 rel-(1R,2S,9R,10S)-9-Iod-13-oxabicyclo[8.2.1]tridec-(5Z)-en-2-ol
- 5.2.2.5 rel-(1R,2S,9R,10S)-2-Acetoxy-9-brom-13-oxabicyclo[8.2.1]tridec-(5Z)-en
- 5.2.2.6 rel-(1R,2S,9R,10S)-2-Acetoxy-9-iod-13-oxabicyclo[8.2.1]tridec-(5Z)-en
- 5.2.3 Synthese der 2,9-Dihydroxy-13-oxabicyclo[8.2.1]tridecene
- 5.2.3.1 1,2;5,6-Diepoxycyclododec-(5Z)-en und 1,2;5,6-Diepoxycyclododec-(5E)-en
- 5.2.3.2 rel-(1R,2S,9R,10S)-2,9-Dihydroxy-13-oxabicyclo[8.2.1]tridec-(5Z)-en
- 5.2.3.3 rel-(1R,2S,9R,10S)-2,9-Diacetoxy-13-oxabicyclo[8.2.1]tridec-(5Z)-en und rel-(1R,2S,9S,10R...
- 5.2.3.4 rel-(1R,12R)-13-Oxabicyclo[10.1.0]trideca-(4E,8E)-dien78
- 5.2.3.5 rel-(1R,2S)-Cyclododeca-(5E,9E)-dien-1,2-diol
- 5.2.3.6 rel-(1S,4R,5S,12S)-13-Oxabicyclo[10.1.0]tridec-(8E)-en-4,5-diol
- 5.2.3.7 rel-(1R,2S,9S,10R)-13-Oxabicyclo[8.2.1]tridec-(5E)-en-2,9-diol
- 5.2.3.8 rel-(1R,2S,9S,10R)-2,9-Diacetoxy-13-oxabicyclo[8.2.1]tridec-(5E)-en
- 5.3 Oxidation der C-C-Doppelbindung der 13-Oxabicyclo[8.2.1]tridec-5-ene
- 5.3.1 Ozonolyse der Dibrom-, Bromhydroxy-, Bromacetoxy und Diacetoxysubstituierten 13-Oxabicyclo[...
- 5.3.1.1 1,1,12,12-Tetramethoxydodecan durch Ozonolyse von Cyclododecen
- 5.3.1.2 rel-(4R,5S,8R,9S)-4,9-Dibrom-5,8-epoxy-1,1,12,12-tetramethoxydodecan
- 5.3.1.3 rel-(4R,5S,8R,9S)-4-Brom-5,8;9,12-diepoxy-1,1,12-trimethoxydodecan
- 5.3.1.4 rel-(4R,5S,8R,9S)-9-Acetoxy-4-brom-5,8-epoxy-1,1,12,12-tetramethoxydodecan
- 5.3.1.5 rel-(4R,5S,8R,9S)-4,9-Diacetoxy-5,8-epoxy-1,1,12,12-tetramethoxydodecan
- 5.3.1.6 rel-(4S,5R,8R,9S)-4,9-Diacetoxy-5,8-epoxy-1,1,12,12-tetramethoxydodecan
- 5.3.1.7 rel-(4R,5S,8R,9S)-4,9-Dibrom-5,8-epoxydodecandial
- 5.3.2 Bishydroxylierung der Diiod- und Iodacetoxysubstituierten 13-Oxabicyclo[8.2.1]tridecene
- 5.4 Halogensubstitution
- 5.5 Versuche zur Synthese von (5S,2’S)-3-(2’,3’-Epoxypropyl)-5-methyl-5H-furan-2-on
- 5.5.1 2-Phenylthio-g-valerolacton
- 5.5.2 1,2-O,O’-Isopropylidenglycerin
- 5.5.3 1,2-O,O’-Isopropyliden-3-O’’-tosylglycerin
- 5.5.4 1,2-O,O’-Isopropyliden-3-iodpropan-1,2-diol
- 5.5.5 (2R,3R,4R,5R)-1,2;5,6-Di-O-isopropylidenmannit
- 5.5.6 (2S)-1,2-O,O’-Isopropylidenglycerin
- 5.5.7 (2R)-1,2-O,O’-Isopropyliden-3-O’’-tosylglycerin
- 5.5.8 (2R)-1,2-O,O’-Isopropyliden-3-iodpropan-1,2-diol
- 5.5.9 2-Allyl-2-phenylthio-g-valerolacton
- 5.5.10 2-Allyl-g-valerolacton
- 5.5.11 2-Allyl-2-phenylthio-g-valerolacton
- 5.5.12 2-Allyl-2-phenylsulfinyl-g-valerolacton
- 5.5.13 2-Allyl-2-methylthio-g-valerolacton
- 5.5.14 2-Allyl-2-methylsulfinyl-g-valerolacton
- 5.5.15 (2S)-2-(Tetrahydropyran-2-yloxy)-ethyllactat
- 5.5.16 (2S)-2-(Tetrahydropyran-2-yloxy)-propan-1-ol
- 5.5.17 (2S)-2-(Tetrahydropyran-2-yloxy)-propanal
- 5.5.18 4-Pentensäurebutylester
- 5.5.19 (4S)-2-Allyl-3-hydroxy-4-(tetrahydropyran-2-yloxy)-pentansäurebutylester
- 5.6 Erweiterte Daten zu den Kristallstrukturanalysen
- 5.6.1 rel-(1R,2S,9R,10S)-2,9-Dibrom-13-oxabicyclo[8.2.1]tridec-(5Z)-en
- 5.6.2 rel-(1R,2S,9R,10S)-2,9-Diiod-13-oxabicyclo[8.2.1]tridec-(5Z)-en
- 5.6.3 rel-(1R,2S,9S,10R)-2,10-Diiod-13-oxabicyclo[7.3.1]tridec-(5Z)-en
- 5.6.4 rel-(1R,2S)-Cyclododeca-(5Z,9E)-dien-1,2-diol
- 5.6.5 rel-(1R,2S,9R,10S)-9-Brom-13-oxabicyclo[8.2.1]tridec-(5Z)-en-2-ol
- 5.6.6 rel-(1R,2S,9S,10R)-13-Oxabicyclo[8.2.1]tridec-(5E)-en-2,9-diol
- 6 Anhang
- Danksagung
- Lebenslauf