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Abstract (German)

Den Schwerpunkt dieser Arbeit bildet die Synthese und Charakterisierung von

Kupfer- und Silberchalkogenohalogeniden sowie von Chalkogenaten(IV). Mit

Ausnahme der Oxoselenate(IV) wurden die Verbindungen durch „Hydrothermalsynthesen

mit konzentrierten Halogenwasserstoffsäuren“ dargestellt. Im Einzelnen

wurden folgende neue Verbindungen synthetisiert: Ag6GeS4X2 (X = Cl, Br, I),

AgICh3 (Ch = Se, Te), CuTe3.75I16, Cs2SeBr6, 4CoSeO3×3H2O, Co(HSeO3)2,

Cs2Co(HSeO3)2Cl2, Cs2MII

3(SeO3)4×18H2O (MII = Co, Ni).

Während Ag6GeS4I2 strukturell ein typischer Vertreter der Argyroditfamilie ist,

kristallisieren die formelgleichen Verbindungen Ag6GeS4Cl2 und Ag6GeS4Br2 in

einem neuen Strukturtyp. Die Anionenteilstrukuren dieser Feststoffe sind topologisch

eng mit der AlB2-Struktur verwandt.

Die zu CuBrSe3 isotyp kristallisierenden Verbindungen AgICh3 enthalten formal

neutrale cyclohexananaloge Ch6-Ringe eingebettet in eine AgI-Matrix. Neben der

Untersuchung strukturchemischer Aspekte wurden Dichtefunktionalrechnungen

durchgeführt.

CuTe3.75I16 lässt sich auf der Basis einer hexagonal dichtesten Iod-Packung

beschreiben. Die Verbindung weist eine stark anisotrope, unterbesetzte Te-Position

auf, die auf eine Lagefehlordnung zurückzuführen ist.

Im Gegensatz zu der Verbindung 4CoSeO3×3H2O, die isotyp zu entsprechenden Mn

und Cd Spezies kristallisiert, stellt Cs2Co(HSeO3)2Cl2 einen neuen Strukturtyp dar.

Bei den Feststoffen des Typs Cs2MII

3(SeO3)4×18H2O handelt es sich um die ersten

quasi-ternären Oxoselenate(IV), deren Metallkationen ausschließlich an die Sauerstoffatome

der Kristallwassermoleküle koordiniert sind.

Abstract (English)

The main focus of the present work was the synthesis and characterization of copper-

and silverchalcogenohalides as well as chalcogenates(IV). All compounds except the

oxoselenates(IV) were obtained by “hydrothermal synthesis with concentrated

hydrohalide acids”. The following new compounds were prepared: Ag6GeS4X2 (X =

Cl, Br, I), AgICh3 (Ch = Se, Te), CuTe3.75I16, Cs2SeBr6, 4CoSeO3×3H2O, Co(HSeO3)2,

Cs2Co(HSeO3)2Cl2, Cs2MII

3(SeO3)4×18H2O (MII = Co, Ni).

While Ag6GeS4I2 is a typical member of the argyrodite family, the equally composed

compounds Ag6GeS4Cl2 and Ag6GeS4Br2 crystallize in a new structure type. The

anionic partial structure is closely related to the AlB2-structure.

The compounds AgICh3, which crystallize isotypically to CuBrSe3, consist of

formally neutral, cyclohexane-analogue Ch6 rings embedded in a matrix of AgI. In

addition to the structural investigations, density functional tight binding calculations

were performed.

CuTe3.75I16 can be described on the basis of a hexagonal close packing of iodine. The

characteristic of this compound is a highly anisotropic, not fully occupied Teposition

caused by a positional disorder.

Contrary to the compound 4CoSeO3×3H2O, which crystallizes isotypically to the Mn

and Cd species, Cs2Co(HSeO3)2Cl2 represents a new structure type.

So far the solids Cs2MII

3(SeO3)4×18H2O are the only known quasi-ternary oxoselenates(

IV), where the metal-cations are exclusively coordinated by the oxygen atoms

of the water molecules of crystallization.

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