Kühnen, Martin: Kontakt- und solvensgetrennte Ionenpaare lithiumorganischer Verbindungen im Festkörper : eine Festkörper-NMR-spektroskopische Studie. 2002
Inhalt
- Einleitung
- Problemstellung
- Festkörper-NMR an lithiumorganischen Verbindungen
- Die Relaxation
- Dipolare und quadrupolare Relaxation – Ein Vergleich
- NMR-Methoden zur Untersuchung der Quadrupolwechselwirkung
- Die chemische Verschiebung
- Meßtechniken der Festkörper-NMR-Experimente
- NMR-spektroskopische Bestimmung der Quadrupolparameter
- Experimentelle Bestimmung der Quadrupolparameter des Lithium
- Statische NMR-Spektren des Lithium im Festkörper
- Lithium-MAS-NMR-Spektren
- Zusammenfassung
- Methoden zur Berechnung von elektrischen Feldgradienten
- Elektrischer Feldgradient und Quadrupolparameter
- Das Punktladungsmodell (PCM)
- Quantenmechanische Modelle
- Untersuchungen an Komplexen lithiumorganischer Verbindungen
- Der Komplex (-(Phenylthio-)benzyllithium . 3€THF (1a)
- Festkörper-NMR-spektroskopische Untersuchungen an 1a bei RT
- Festkörper-NMR-spektroskopische Untersuchungen an 1a bei 208 K
- Thermische Untersuchungen zur Struktur von 1a
- Der Komplex (-(Phenylthio-)benzyllithium€.€PMDTA (1b)
- Der Komplex (-(Phenylthio-)benzyllithium . 12-Krone-4 (1c)
- Der Komplex (-(Phenylthio-)benzyllithium . (12-Krone-4)2 (1d)
- Der Komplex 2-Lithio-2-phenyl-1,3-dithian . THF€(2a)
- Der Komplex 2-Lithio-2-phenyl-1,3-dithian . PMDTA (2b)
- Der Komplex 2-Lithio-2-phenyl-1,3-dithian€.€(12-Krone-4)2 (2c)
- Der Komplex (-(Trimethylsilyl-)benzyllithium . TMEDA (3a)
- Der Komplex (-(Trimethylsilyl-)benzyllithium . PMDTA (3b)
- Der Komplex (-(Trimethylsilyl-)benzyllithium . (12-Krone-4)2 (3c)
- Der Komplex Diphenylmethyllithium€.€3THF (4a)
- Der Komplex Diphenylmethyllithium€.€(12-Krone-4)2 (4b)
- Der Komplex Triphenylmethyllithium€.€3THF (5a)
- Der Komplex Triphenylmethyllithium€.€(12-Krone-4)2€.€THF (5b)
- Berechnungen der Quadrupolparameter aus dem EFG
- Einfache Berechnungen mit dem Punktladungsmodell (PCM)
- Berechnungen der 7Li-Quadrupolparamter in geometrischen Umgebungen
- PCM-Berechnungen an Modellverbindungen für Kontaktionenpaare
- PCM-Berechnungen für solvensgetrennte Lithiumkationen
- Dichtefunktional-Rechnungen an ausgewählten Strukturen
- Zusammenfassung und Ausblick
- Experimenteller Teil
- NMR-spektroskopische Experimente
- Allgemeine Bemerkungen zu den NMR-Experimenten
- NMR-Probenpräparation
- Simulation der Quadrupolnuklid-MAS-NMR-Spektren mit QUASAR
- Thermische Analyse
- Synthesen
- Allgemeine Bemerkungen zu den Synthesen
- Charakterisierung der Stoffe und Reinheitskontrolle
- Synthese von (-(Phenylthio-)benzyllithium . 3THF (1a)
- Synthese von (-(Phenylthio-)benzyllithium . PMDTA (1b)
- Synthese von (-(Phenylthio-)benzyllithium . 12-Krone-4 (1c)
- Synthese von (-(Phenylthio-)benzyllithium . (12-Krone-4)2 (1d)
- Synthese von 2-Phenyl-2-lithio-1,3-dithian . THF (2a)
- Synthese von 2-Phenyl-2-lithio-1,3-dithian . PMDTA (2b)
- Synthese von 2-Phenyl-2-lithio-1,3-dithian . (12-Krone-4)2 (2c)
- Synthese von (-(Trimethylsilyl-)benzyllithium . TMEDA (3a)
- Synthese von (-(Trimethylsilyl-)benzyllithium . PMDTA (3b)
- Synthese von (-(Trimethylsilyl-)benzyllithium . (12-Krone-4)2 (3c)
- Synthese von Diphenylmethyllithium . 3THF (4a)
- Synthese von Diphenylmethyllithium . (12-Krone-4)2 (4b)
- Synthese von Triphenylmethyllithium€.€3THF (5a)
- Synthese von Triphenylmethyllithium€.€(12-Krone-4)2 (5b)
- Röntgeneinkristallstrukturanalyse
- Anhang
- Meßparameter der abgebildeten Festkörper-NMR-Spektren
- Parameter der QUASAR-Simulationen
- Daten und Abbildungen zur Röntgenstrukturanalyse von 3b
- Formelverzeichnis
- Abbildung der geometrischen Figuren für die PCM-Rechnungen
- Beispiel eines input- und output-Files für PCM-Berechnungen
- Literaturverzeichnis