Pepels, Andreas: Festkörper-NMR-spektroskopische Untersuchungen an Quadrupolkernen : der Kern Lithium-7 als Struktursonde. 2001
Inhalt
- Danksagung
- Inhaltsverzeichnis
- Abbildungsverzeichnis
- 1 Einleitung
- 1.1. Festkörper-NMR-Spektroskopie am System Lithium-6/Lithium-7
- 1.1.1 Relaxation
- 1.1.2 Quadrupolare und dipolare Wechselwirkung im Vergleich
- 1.1.3 Meßtechnik bei Festkörper-NMR-Experimenten
- 1.1.4 NMR-Methoden zur Untersuchung der Quadrupolwechselwirkung
- 1.1.5 Die chemische Verschiebung von Lithium-6 und Lithium-7
- 1.1.6 Experimentelle Bestimmung der Quadrupolparameter aus NMR-Spektren
- 1.1.7 Resümee
- 1.2 Die Quadrupolparameter und der elektrische Feldgradient
- 2 Zielsetzung dieser Arbeit
- 3 Festkörper-NMR-spektroskopische Untersuchungen an lithiumorganischen Verbindungen
- 3.1 Strukturen lithiumorganischer Verbindungen im Festkörper
- 3.2 NMR-Studien an lithiumorganischen Aggregaten
- 3.2.1 Phenyllithium TMEDA
- 3.2.2 Mesityllithium 2 THF
- 3.2.3 2,4,6-Triisopropylphenyllithium DEE
- 3.2.4 Ligandenfreies Phenyllithium
- 3.2.5 Ligandenfreies Tris(trimethylsilyl)methyllithium
- 3.2.6 Ligandenfreies 2,4,6-Triisopropylphenyllithium
- 3.2.7 Tris(trimethylsilyl)methyllithium 2 TMEDA
- 3.2.8 Tris(trimethylsilyl)methyllithium 4 THF
- 4 Disskussion der Quadrupolparameter
- 4.1 Die Quadrupolkopplungskonstante
- 4.1.1 Der Zusammenhang zwischen Struktur und Quadrupolkopplungskonstante
- 4.1.2 Ein Vergleich mit Lithiumamiden
- 4.1.3 Die Ladungstrennung
- 4.1.4 Der Einfluß der Geometrie
- 4.1.5 Elektronische Einflüsse
- 4.2 Der Asymmetrieparameter
- 4.3 Die Anisotropie der chemischen Verschiebung
- 4.4 Der Asymmetrieparameter der Anisotropie der chemischen Verschiebung
- 4.5 Die dipolare Kopplungskonstante
- 5 Erste Untersuchungen an Lithiumenolaten - Sauerstoff als Ligand
- 5.1 Lithium-(3,3-dimenthyl-1-buten-2-olat) N,N,N'-Trimethylethylendiamin
- 5.2 Lithium-(2,6-di-tert.-butyl-4-methylphenolat) DEE
- 5.3 Lithium-(3,3-dimethyl-1-buten-2-olat) THF
- 5.4 Ein Vergleich mit lithiumorganischen Verbindungen und Lithiumamiden
- 6 ab-initio-Rechnungen an ausgewählten Strukturen
- 7 Zusammenfassung
- 8 Experimenteller Teil
- 8.1 NMR-spektroskopische Experimente
- 8.1.1 Allgemeine Vorbemerkungen zu den Experimenten
- 8.1.2 Probenpräparation
- 8.1.3 Spektrensimulation
- 8.2 Synthesen
- 8.2.1 Allgemeine Vorbemerkungen zur Präparation
- 8.2.2 Charakterisierung und Reinheitskontrolle
- 8.2.3 Synthese von Phenyllithium TMEDA
- 8.2.4 Synthese von Mesityllithium 2 THF
- 8.2.5 Synthese von 2,4,4-Triisopropylphenyllithium DEE
- 8.2.6 Synthese von ligandenfreiem Phenyllithium
- 8.2.7 Mehrstufige Synthese von ligandenfreiem Tris(trimethylsilyl)methyllithium
- 8.2.7.1 Synthese von Tris(trimethylsilyl)methan
- 8.2.7.2 Synthese von Tris(trimethylsilyl)methyllithium 4 THF
- 8.2.7.3 Synthese von Brom-tris(trimethylsilyl)methylquecksilber
- 8.2.7.4 Synthese von ligandenfreiem Tris(trimethylsilyl)methyllithium
- 8.2.8 Synthese von ligandenfreiem 2,4,6-Triisopropylphenyllithium
- 8.2.9 Synthese von Tris(trimethylsilyl)methyllithium 2 TMEDA
- 8.2.10 Synthese von Tris(trimethylsilyl)methyllithium 4 THF
- 8.2.11 Synthese ligandenfreiem o-Lithiobenzyl-N,N-dimethylamin
- 8.2.12 Synthese von Lithium-(3,3-dimethyl-1-buten-2-olat) - N,N, N'-Trimethylethylendiamin
- 8.2.13 Synthese von Lithium-(2,6-di-tert.-butyl-4-methyl-phenolat) DEE
- 8.2.14 Synthese von Lithium-(3,3-dimethyl-1-buten-2-olat) THF
- 9 Anhang
- 10 Literaturverzeichnis