Krümberg, Jens: Untersuchungen zur Reaktivität von invers polarisierten Phosphaalkenen gegenüber Kupfer(I)-Komplexen. 2005
Inhalt
- A. Einleitung
- 1.Niederkoordierte Phosphor-Kohlenstoff-Mehrfachbindungssysteme
- 1.1 Synthese von Phosphaalkenen
- 1.1.1 1,2-Eliminierung
- 1.1.2 Kondensation
- 1.1.3 1,3-Silylverschiebung
- 1.1.4 Insertion und 1,3-Silylverschiebung
- 1.1.5 Synthese von Metall-substituierten Phosphaalkenen
- 1.2 Struktur und Bindungsverhältnisse
- 1.3 Reaktionen von Phosphaalkenen
- 1.4 Invers polarisierte Phosphaalkene
- 1.5 Koordinationschemie von Phosphaalkenen
- 2. Kupfer
- B. Aufgabenstellung
- C. Beschreibung und Diskussion der Ergebnisse
- 1. Umsetzungen von tBu-P=C(NMe2)2 1 mit Kupfer(I)-Verbindungen
- 1.1 Umsetzung von 1 mit Kupfer(I)chlorid und Tris(trimethylphosphit)kupfer(I)-chlorid 3
- 1.2 Umsetzungen von 1 mit Kupfer(I)bromid und Kupfer(I)iodid
- 1.3 Reaktionen von tBu-P=C(NMe2)2 1 mit Kupfer(I)verbindungen in Gegenwart von tertiären Liganden der Gruppe 15
- 1.4 Umsetzungen von 1 mit [Tetrakis(acetonitril)kupfer(I)]- tetrafluoroborat [Cu(MeCN)4]BF4 11 und [Bis(1,2-bis- diphenylphosphinoethan)kupfer(I)]-tetrafluoroborat [Cu(dppe)2]BF4 12
- 2. Umsetzung von Cy-P=C(NMe2)2 14 mit Kupfer(I)- Verbindungen
- 3. Umsetzungen von Ad-P=C(NMe2)2 16 mit Kupfer(I)- Verbindungen
- 4. Umsetzungen von Ph-P=C(NMe2)2 18 mit Kupfer(I)- Verbindungen
- 4.1 Umsetzung von 18 mit Tris(trimethylphosphit)kupfer(I)- chlorid 3
- 4.2 Umsetzung von 18 mit [Tetrakis(acetonitril)kupfer(I)]- tetrafluoroborat [Cu(MeCN)4]BF4 11
- 5. Umsetzungen von Mes-P=C(NMe2)2 21 mit Kupfer(I)- Verbindungen
- 5.1 Umsetzung von 21 mit Kupfer(I)chlorid
- 5.2 Umsetzung von 21 mit [Tetrakis(acetonitril)kupfer(I)]- tetrafluoroborat [Cu(MeCN)4]BF4 11
- 6. Umsetzungen von Mes*-P=C(NMe2)2 23 mit Kupfer(I)- Verbindungen
- 6.1 Umsetzung von 23 mit Kupfer(I)halogeniden und Kupfer(I)chlorid-Komplexen
- 6.2 Umsetzung von 23 mit [Tetrakis(acetonitril)kupfer(I)]- tetrafluoroborat [Cu(MeCN)4]BF4 11
- 7. Umsetzungen von Me3Si-P=C(NMe2)2 25 und H‑P=C(NMe2)2 26 mit Kupfer(I)-Verbindungen
- 7.1 Umsetzungen von 25 und 26 mit Kupfer(I)chlorid und Tris(trimethylphosphit)kupfer(I)-chlorid 3
- 7.2 Untersuchungen zur Reaktivität von 27
- 7.3 Umsetzungen von 25 mit Kupfer(I)chlorid und [Tetrakis(acetonitril)kupfer(I)]-tetrafluoroborat [Cu(MeCN)4]BF4 11 in Gegenwart von tertiären Liganden der Gruppe 15
- 8. Umsetzung von cp*Fe(CO)2-P=C(NMe2)2 31 mit Kupfer(I)-Verbindungen
- D. Experimenteller Teil
- 1. Allgemeine Arbeitsmethoden
- 2. Spektroskopische Methoden
- 3. Ausgangsverbindungen
- 4. Vesuchsbeschreibungen
- 4.1 Umsetzung von tBu-P=C(NMe2)2 (1) mit CuCl
- 4.2 Umsetzung von tBu-P=C(NMe2)2 (1) mit CuBr
- 4.3 Umsetzung von tBu-P=C(NMe2)2 (1) mit CuI
- 4.4.1 Umsetzung von tBu-P=C(NMe2)2 (1) mit [Cu(PPh3)3]Cl (6)
- 4.4.2 Umsetzung von tBu-P=C(NMe2)2 (1) mit [Cu(PPh3)Cl]4 (7)
- 4.4.3 Umsetzung von tBu-P=C(NMe2)2 (1) mit CuCl und PPh3
- 4.5 Umsetzung von tBu-P=C(NMe2)2 (1) mit CuCl und PiPr3
- 4.6 Umsetzung von tBu-P=C(NMe2)2 (1) mit CuCl und SbiPr3
- 4.7.1 Umsetzung von tBu-P=C(NMe2)2 (1) mit [Cu(MeCN)4]BF4 (11)
- 4.7.2 Umsetzung von tBu-P=C(NMe2)2 (1) mit [Cu(dppe)2]BF4 (12)
- 4.8 Umsetzung von Cy-P=C(NMe2)2 (14) mit CuCl
- 4.9.1 Umsetzung von Ad-P=C(NMe2)2 (16) mit CuCl
- 4.9.2 Umsetzung von Ad-P=C(NMe2)2 (16) mit [Cu{P(OMe)3}3]Cl (3)
- 4.10 Umsetzung von Ph-P=C(NMe2)2 (18) mit [Cu{P(OMe)3}3]Cl (3)
- 4.11 Umsetzung von Ph-P=C(NMe2)2 (18) mit [Cu(MeCN)4]BF4 (11)
- 4.12 Umsetzung von Mes-P=C(NMe2)2 (21) mit CuCl
- 4.13 Umsetzung von Mes-P=C(NMe2)2 (21) mit [Cu(MeCN)4]BF4 (11)
- 4.14 Umsetzungen von Mes*-P=C(NMe2)2 (23) mit Kupfer(I)- halogeniden und Kupfer(I)chlorid-Komplexen
- 4.15 Umsetzung von Mes*-P=C(NMe2)2 (23) mit [Cu(MeCN)4]BF4 (11)
- 4.16.1 Umsetzung von Me3Si-P=C(NMe2)2 (25) mit CuCl
- 4.16.2 Umsetzung von H-P=C(NMe2)2 (26) mit CuCl
- 4.16.3 Umsetzung von Me3Si-P=C(NMe2)2 (25) mit [Cu{P(OMe)3}3]Cl (3)
- 4.16.4 Umsetzung von H-P=C(NMe2)2 (26) mit [Cu{P(OMe)3}3]Cl (3)
- 4.17 Umsetzungen von 27 mit weiteren Liganden
- 4.18 Umsetzungen von 27 mit Silbersalzen
- 4.19 Umsetzungen von 27 mit tBu-NC und LiCCPh
- 4.20 Umsetzung von 27 mit Wasser
- 4.21 Umsetzung von Me3Si-P=C(NMe2)2 (25) mit CuCl und PiPr3
- 4.22.1 Umsetzung von Me3Si-P=C(NMe2)2 (25) mit CuCl und SbiPr3
- 4.22.2 Umsetzung von Me3Si-P=C(NMe2)2 (25) mit [Cu(MeCN)4]BF4 (11) und SbiPr3
- 4.23 Umsetzung von cp*Fe(CO)2-P=C(NMe2)2 (31) mit CuCl
- E. Zusammenfassung
- F. Literatur
- G. Anhang