Kleineweischede, Andreas: Wege zur Synthese von fullerenbasierten polyazaaromatischen Donor-Brücke-Akzeptor-Systemen und deren komplexierten Analoga : Verknüpfung des C60-Fullerenkerns [...]. 2005
Inhalt
- Inhaltsverzeichnis:
- Abkürzungsverzeichnis
- 1.Einleitung und Aufgabenstellung
- 2.Grundlagen
- 2.1.Struktur und Nomenklatur der Fullerene
- 2.2.Prinzipien der Fullerenchemie
- 2.3.Exohedrale Funktionalisierung von Fullerenen
- 2.4.Übergangsmetall-komplexierte Fullerenderivate
- 3.Diskussion der Ergebnisse
- 3.1.Einleitende Bemerkungen
- 3.2.Darstellung der Vorstufen zur Synthese fullerenbasierter D-B-A-Systeme
- Synthese von polycyclischen N-Heteroaromaten auf der Basis des 1,10-Phenanthrolin-5,6-dions 54
- Synthese von polycyclischen N-Heteroaromaten auf
- 3.3.Synthese von Übergangsmetallkomplexen als Bauste
- Synthese mononuklearer Übergangsmetallkomplexe v
- Synthese der einkernigen Ru(II)-Komplexe [Ru(bipy)2(Ln)](PF6)2
- Synthese der einkernigen Rhenium-Komplexe (Ln)Re(CO)3Cl
- Synthese der einkernigen Kupfer(I)-Komplexe [Cu(PPh3)2(Ln)](BF4)
- Synthese dinuklearer Übergangsmetallkomplex
- Versuch der Synthese der dinuklearen Ru\
- Synthese der zweikernigen Rhenium-Komplexe [{Re(CO)3Cl}2((-Ln)]
- Synthese der zweikernigen Kupfer\(I\)-K
- 3.4.Darstellung der freien und komplexierten fulleren
- Darstellung der Fullerendyaden durch Kondensation von Aminen mit den Fullerocyclohexan-1,2-dionen 3a und 3b
- Darstellung der 5,6-Fullereno-C60-Ih-[1,9-d]-1’,2
- Darstellung der Fullerendyaden durch Kondensation des Fullero-cyclohexan-1,2-dion 3a mit Diaminen
- Versuch der Darstellung der Fullerentriaden durch Kondensation des Fullerocyclohexan-1,2-dions 3a mit Aminen
- Darstellung der komplexierten C60-Donor-Dyaden du
- Darstellung der Fullerendyaden durch [4+2]-Cycloa
- Darstellung der unkomplexierten Fullerendyaden durch [4+2]-Cycloaddition von o-Chinodimethanen an C60
- Darstellung der komplexierten C60-Donor-Dyaden mi
- Alternative Syntheseroute zu den (komplexierten) N-hetero-aromatischen Fullerendyaden
- 3.5.Bestimmung der Redoxpotentiale durch Cyclovoltammetrie und Square-Wave-Voltammetrie
- Grundlagen der Cyclovoltammetrie und der Square-Wave-Voltammetrie
- Bestimmung der Redoxpotentiale der N-heteroaromatischen Liganden
- Bestimmung der Redoxpotentiale der DPPZ-Liganden durch CV- und SWV-Messungen
- Bestimmung der Redoxpotentiale der DPQ-Liganden durch CV- und SWV-Messungen
- Bestimmung der Redoxpotentiale der Übergangsmeta
- Bestimmung der Redoxpotentiale der mononuklearen
- Bestimmung der Redoxpotentiale der dinuklearen Ü
- 3.6.Untersuchung der photophysikalischen Eigenschaften durch UV/VIS-Spektroskopie
- 4.Experimenteller Teil
- 4.1.Allgemeine Methoden
- 4.2.Synthese von N-heteroaromatischen Verbindungen auf der Basis des Phendions
- Synthese des 5,6-Diamino-1,10-phenanthrolins 56
- Synthese des 2,3-Bis(brommethyl)pyrazino[2,3-f]-1,10-phenanthrolins 63
- Darstellung durch Bromierung der aliphatischen Seitenkette
- Darstellung durch Kondensation des 1,4-Dibromdiacetyls mit Phendion 54
- Darstellung des 11,12-Bis\(brommethyl\)dipyrid
- Darstellung des 11,12-Dimethyldipyrido[3,2-a:2’,3
- Darstellung des 11,12-Bis\(brommethyl\)dipyrid
- Darstellung des 11,12-Diaminodipyrido[3,2-a:2’,3’
- Kondensation des Phendions 54 mit Tetraaminobenzol-Tetrahydro-chlorid[127]
- Kondensation des Phendions 54 mit Tetraaminobenzol-Tetrahydrochlorid nach Torres.[129]
- Darstellung des DADPPZ ausgehend von N,N’-1,2-Phe
- Darstellung des DADPPZ durch Reduktion des 11,12-
- Darstellung des 12,13-Bis(brommethyl\)pyrazin
- Darstellung durch Kondensation des 1,4-Dibromdiacetyls mit DADPPZ
- Darstellung durch Kondensation mit 2,3-Bis(brommethyl)-6,7-diamino-chinoxalin 80
- Darstellung des 11-Aminodipyrido[3,2-a:2’,3’-c]ph
- Darstellung des 11-Nitrodipyrido[3,2-a:2’,3’-c]ph
- Darstellung von 11-Aminodipyrido[3,2-a;2’,3’-c]ph
- 4.3.Synthese von N-heteroaromatischen Verbindungen au
- Synthese des 2,3-Bis(brommethyl)-5,6-di(2-pyridyl)pyrazins 93
- Darstellung des 6,7-Bis(brommethyl)-2,3-di(2-pyrdidyl)-chinoxalins (DBrDPQ)
- Darstellung des 6,7-Dimethyl-2,3-di(2-pyridyl)chinoxalins 96[142]
- Darstellung von 6,7-Bis(brommethyl)-2,3-di(2-pyridyl)chinoxalin 97
- Synthese des 6,7-Diamino-2,3-(2-pyridyl)chinoxalins 99
- Darstellung des 2,3-Bis(brommethyl)-7,8-di(2-pyridyl)pyrazino-[2,3-g]chinoxalin 101
- Darstellung des 6-Amino-2,3-di(2-pyridyl)chinoxalins 104 (ADPQ)
- 4.4.Synthese mononuklearer Übergangsmetall-Polypyrid
- Darstellung mononuklearer Ruthenium-(II)-Komplexe des Typs [Ru(bpy)2(Ln)](PF6)2
- Darstellung der Ru(II)-DPPZ-Komplexe durch Umsetzung von DPPZ-Liganden mit cis-Ru(bpy)2Cl2 105
- Darstellung aminofunktionalisierter Ru(II)-Komplexe durch Palladium-katalysierte Reduktion der nitrosubstituierten Ru(II)-DPPZ-Komplexe
- Darstellung mononuklearer Rhenium(I)-Komplexe des Typs [Re(CO)3(Ln)Cl][126]
- Darstellung der mononuklearen Cu(I)-Komplexe des Typs [Cu(CH3CN)2Ln](BF4)
- 4.5.Synthese dinuklearer Übergangsmetall-Polypyridyl
- Versuch der Darstellung dinuklearer Rutheniu
- Darstellung dinuklearer Rhenium-\(I\)-Kom
- Darstellung der dinuklearen Cu\(I\)-Kompl
- 4.6.Darstellung von fullerenbasierten Donor-Brücke-A
- 5.Zusammenfassung
- 6.Literaturverzeichnis