Bayer, Philipp: Invers-polarisierte Arsaalkene R-As=C(NMe2)2 als Quelle hochreaktiver Arsinidene R-As : Umsetzungen mit Phosphavinyliden- und Vinylidenkomplexen. 2006
Inhalt
- A Einleitung
- 1. Niederkoordinierte Arsen-Kohlenstoff-Doppelbindungssysteme
- 1.1 Synthese von Arsaalkenen
- 1.2 Struktur und Reaktivität von normal-polarisierten Arsaalkenen
- 1.3 Struktur und Reaktivität von invers-polarisierten Arsaalkenen
- 2. Phosphavinylidenkomplexe
- 3. Vinylidenkomplexe
- B Aufgabenstellung
- C Beschreibung und Diskussion der Ergebnisse
- 1. Reaktionen der Phosphavinylidenkomplexe Cp(CO)2M=P=C(SiMe3)2 (8: M = Mo, 9: M = W) mit äquimolaren Mengen der Arsaalkene R-As=C(NMe2)2 [1: R = SiMe3, 2: R = Me3SiSC(S), 3: R = Cp*(CO)2Fe, 4: R = MesC(O), 5: R = tBuC(O)]
- 1.1 Umsetzungen von 8, 9 mit den Arsaalkenen 1, 2
- 1.2 Umsetzungen von 8, 9 mit Arsaalken 3
- 1.2.1 Präparative Ergebnisse
- 1.2.2 Spektren
- 1.2.3 Röntgenstrukturanalyse von 12
- 1.2.4 Röntgenstrukturanalyse von 13
- 1.3 Umsetzung von 9 mit Arsaalken 4
- 1.4 Umsetzung von 9 mit einem Äq Arsaalken 5
- 1.5 Diskussion
- 2. Reaktionen von 8, 9 mit mehreren Äq Arsaalken 5
- 3. Reaktionen von 8, 9 mit den Arsaalkenen R-As=C(NMe2)2 [6: R = 4-Et-C6H4C(O), 7: R = PhC(O)]
- 3.1 Umsetzung von 9 mit äquimolaren Mengen 6
- 3.2 Umsetzung von 9 mit zwei Äq 6
- 3.3 Umsetzungen von 8, 9 mit Arsaalken 7
- 3.4 Diskussion
- 4. Reaktionen von 8 mit den Arsaalkenen 1, 5, 7 bei −100 °C
- 5. Reaktionen des Vinylidenkomplexes Cp(CO)(NO)W=C=C(H)Ph (27) mit den Arsaalkenen 3, 5, 7
- 5.1 Umsetzung des Ferrioarsaalkens 3 mit 27
- 5.2 Umsetzung des Arsaalkens 5 mit 27
- 5.3 Umsetzung des Arsaalkens 7 mit 27
- 5.4 Diskussion
- 6. Reaktionen des Vinylidenkomplexes Cp(CO)(NO)W=C=C(H)tBu (28) mit den Arsaalkenen 3, 5, 7
- D Experimenteller Teil
- 1. Allgemeine Arbeitsmethoden
- 2. Spektroskopische Methoden
- 3. Ausgangsverbindungen
- 4. Versuchsbeschreibungen
- Versuch 1
- Verbesserte Synthese von Cp(CO)2M=P=C(SiMe3)2 (8: M = Mo, 9: M = W)
- Versuch 2
- Verbesserte Synthese von Cp(CO)(NO)W=C=C(H)R (27: R = Ph, 28: R = tBu)
- Versuch 3
- Umsetzung von Me3Si-As=C(NMe2)2 (1) mit 8, 9
- Versuch 4
- Umsetzung von Me3SiSC(S)-As=C(NMe2)2 (2) mit 8, 9
- Versuch 5
- Umsetzung von 8 mit einem Äq Cp*(CO)2Fe-As=C(NMe2)2 (3)
- Versuch 6
- Umsetzung von 8 mit zwei Äq 3
- Versuch 7
- Umsetzung von 9 mit 3
- Versuch 8
- Umsetzung von 9 mit MesC(O)-As=C(NMe2)2 (4)
- Versuch 9
- Umsetzung von 9 mit einem Äq tBuC(O)-As=C(NMe2)2 (5); Darstellung von Cp(CO)2W{(3-tBuC(O)AsPC(SiMe3)2} (15)
- Versuch 10
- Umsetzung von 9 mit zwei Äq 5
- Versuch 11
- Umsetzung von 8 mit zehn Äq 5
- Versuch 12
- Umsetzung von 9 mit zehn Äq 5
- Versuch 13
- Umsetzung von 15 mit 5
- Versuch 14
- Umsetzung von 9 mit einem Äq 4-Et-C6H4C(O)-As=C(NMe2)2 (6); Darstellung von Cp(CO)2W=P-O-CA(4-Et-C6H4)=As-CB(SiMe3)2] (P-CB) (21)
- Versuch 15
- Umsetzung von 9 mit zwei Äq 6
- Versuch 16
- Umsetzung von 21 mit 6
- Versuch 17
- Umsetzung von 8 mit einem Äq PhC(O)-As=C(NMe2)2 (7)
- Versuch 18
- Umsetzung von 8 mit zwei Äq 7
- Versuch 19
- Umsetzung von 9 mit zwei Äq 7
- Versuch 20
- Umsetzung von 8 mit 1 bei −100 °C
- Versuch 21
- Umsetzung von 8 mit 5, 7 bei −100 °C
- Versuch 22
- Umsetzung von Cp(CO)(NO)W=C=(H)Ph (27) mit 3
- Versuch 23
- Umsetzung von 27 mit einem Äq 5
- Versuch 24
- Umsetzung von 27 mit zwei Äq 5
- Versuch 25
- Umsetzung von 27 mit 7
- Versuch 26
- Umsetzung von Cp(CO)(NO)W=C=(H)tBu (28) mit 3
- Versuch 27
- Umsetzung von 28 mit 5
- Versuch 28
- Umsetzung von 28 mit 7
- E Zusammenfassung
- F Publikationen
- G Literatur